关于间歇法甘油生产环氧氯丙烷装置的改进
刘丽丽
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一、综述
环氧氯丙烷(Epichlorohydrin)又名表氯醇,1-氯-2、3-环氧丙烷,氯甲代氧丙环。简称ECH。分子式C3H5ClO。外观为无色、易燃、挥发性液体,具有与氯仿相似的刺激性气味。环氧氯丙烷分子结构中具有不对称碳原子,一般以含有等量右旋和左旋结构的外消旋化合物的形式存在。能与乙醇、乙醚、氯仿、三氧乙烯、四氯化碳混溶。微溶于水,能与多种有机溶剂混溶,并可与多种有机液体形成共沸物。
环氧氯丙烷是有机化工领域重要的原料及中间体,除了大量应用在环氧树脂制造中之外,在合成甘油、氯醇橡胶、阻燃不饱和树脂、离子交换树脂、环氧活性稀释剂、水质凝聚剂、木材防腐剂、纸基增强剂、电镀液等制备过程中也需要使用。
环氧氯丙烷是1854年由Berthelot以盐酸处理粗甘油然后再用液碱水解时首先发现的。1856年他与Luca等又自甘油与三氧化磷的反应产品中分离得到这一化合物。Reboul由二氯丙醇以苛性碱水解直接合成环氧氯丙烷后,1948年美国壳牌公司建成第一座合成甘油生产工厂,环氧氯丙烷作为壳牌法合成甘油过程的中间体,开始大规模工业生产。 20世纪60年代后,由于环氧树脂的生产发展需要,开始以氯丙烯为原料经二氯丙醇皂化的方法作为主要产品在美国、日本、中国、欧洲相继建造了生产装置。目前,国内环氧氯丙烷的生产能力有60多万吨/年,其中大部分是以丙烯为原料的。甘油法除扬农集团6万吨/年外,其余小规模的间歇法小厂的总产能不足万吨,国外也未见上规模的甘油法生产环氧氯丙烷的报道。另外,由于所用甘油来自生物柴油的副产,和传统的丙烯高温氯化法及乙酸丙烯酯法比,具有技术可靠、产品质量好、技术经济指标好、产品竞争力强、安全性强、环境友好。是一个值得投资的项目。
二、 问题的提出
甘油法生产环氧氯丙烷对比以丙烯为原料的具有很大的技术优势,但是,国内甘油间歇法生产环氧氯丙烷存在许多问题。具体为:
1 间歇法催化剂只能用一次,所以催化剂消耗很高,一般高达120多公斤,消耗高的背后是比较大的三废处理费用高或是影响环境。
2 间歇法的甘油利用率低,消耗很高,由于间歇反应、催化剂的影响和化学平衡的作用,使甘油氯醇化生成二氯丙醇的得率小于85%,甚至小于75%。同时,皂化反应的得率也相对较低。从而使甘油的消耗高达1600公斤左右。
3由于产品的得率低,氯化氢消耗随之上升,同时,皂化剂烧碱或石灰的消耗应声上升。
因此,甘油间歇法生产环氧氯丙烷不是很环保,同时,经济效益不是很好。当环氧氯丙烷的价格小于12000元时,就很难生存了。如何利用原设备稍作改动,利用先进技术,达到否好的生产效果,本文提出改进方法。
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